年产1000吨藜芦醛的工艺设计研究(3)

1.1.5藜芦醛研发前景 藜芦醛不仅可以作为一种重要的合成香料来使用,且根据GB2760-1996的标准规定,藜芦醛也是一种允许食用的香料,而在有机合成中间体


1.1.5藜芦醛研发前景

藜芦醛不仅可以作为一种重要的合成香料来使用,且根据GB2760-1996的标准规定,藜芦醛也是一种允许食用的香料,而在有机合成中间体和医药合成中间体中,藜芦醛也占据着不可小觑的作用。在医药工业方面,藜芦醛可以合成甲基多巴,也可以生产兽药磺胺增效剂敌菌剂,该物质可用于预防和控制家禽的细菌感染。在医药中间体中,藜芦醛可用于合成Vera、甲基多巴、降压药、加拉唑嗪、抗过敏和抗过敏药物,用于治疗关节炎,如四氢巴马。国内产品有一定出口,藜芦醛市场开发前景还是比较可观的。

国内主要生产厂家有上海制药厂、上海益民化工有限公司、台州市新东方医化有限公司、海宁市上峰化工有限公司等企业。我国藜芦醛年生产能力约为千吨左右,国内需求量不大,但产品大部分都用于出口,所以,开发高纯度,低成本的藜芦醛产品将是立足市场的前提条件和关键所在。

1.2.合成藜芦醛的路线

1.2.1合成路线一

合成藜芦醛较为经典的方法是通过以香兰素为原料、在碱性条件下和甲基化试剂反应制得,该法在早期文献多有报道。樛哈尼斯等人最早发现甲基化试剂可以采用硫酸二甲酯,采用硫酸二甲酯甲基化的藜芦醛的收率可以达到百分之80左右,碱性试剂则有多种选择,多采用氢氧化钠和氢氧化钾。该法原料容易获取,在工艺路线上来说也相对简单,收率也较为可观,但香兰素的价格颇高,导致整个工艺经济成本上升。

合成路线如下:

1.2.2合成路线二

在考虑到香兰素经济成本较高的情况下,戛特曼改用藜芦醚为原料合成藜芦醛,首先使用氰酸,盐酸对藜芦醚进行氰化反应,催化剂使用氯化锌,之后在酸性条件下水解生成藜芦醛。该法虽然解决了原料昂贵的问题,但氰酸具有剧毒,在工艺生产中有一定的危险性。后来Adams改用Zn(CN)2代替氰酸,降低了危险系数的同时使收率到达百分之70左右。

合成路线如下

1.2.3合成路线三

以邻苯二酚做为原料,在氧化铝的催化下和乙醛酸反应生成3,4-二羟基扁桃酸,之后,在氧化剂下进行氧化,升温脱羧生成3,4-二羟基苯甲醛,最后再使用硫酸二甲酯作为甲基化试剂,从而在碱性环境下生成藜芦醛。该法与传统工艺相比,简化了大部分流程且相对的减少了三废的产生,对环境的污染减小,且该法的一定的条件下反应收率可以达到87%左右。