1.1过渡金属催化的导向碳氢键活化反应

从二十世纪到现在，过渡金属催化的活化反应目前已经有了很好且长效的发展，各种过渡金属都能催化，报道较多的金属包括钯，锌，铬，锰，铁，钴，铜，金等。由于键的键的能量很较高，反应底物中又许多的C-H键，作为一个课题选择性地活化C-H键再其中是很重要的[6]。再此基础上面，可以把过渡金属催化的键活化可以分为两大类：“导向”和“非导向”。对于含有活性键(如吲哚、苯并噻唑等)的化合物，我们可以选择我们需要的位置发生反应(Scheme1.2)。但是，如果有一些化合物有不含有活性碳氢键的话，这样他的区域选择性问题会在实际应用中会受到一定程度的限制。为了解决这个问题我们可以引入“导向基团”，这样再实际应用中不会再受到限制。有一些分子他具有配位能力的基团，这样可以通过依靠金属与配体之间的络合，可以使得特定配位点碳氢键能够被金属活化随后形成相对比较稳定的环金属中间体这样就可以在希望的位置形成新的官能团(Scheme1.3)。

在大自然中，吡啶作为一种杂环是十分常见的的杂环，普遍存在于很多种自然产物和药物活性子中。由于其拥有较好的导向性能和稳定性能，所以它在导向活化中是最常用的也是最普遍导向基团。特别的，联苯吡啶是最简单的含吡啶化合物也是作为最初始的底物用于很多反应中。早在上个世纪90年代的时候化学家Qi[7]就发现可以用Wilkinson催化剂来催化与芳基烯试剂反应，最后形成联苯吡啶——邻位芳基化产物。(图1)。

图1  联苯吡啶与芳基烯试剂反应

Nishihara[8-9]在这之前报道过钯催化吡啶导向芳基C-S键构筑反应。这个反应的硫试剂是使用二硫醚或者硫醇。在这个反应中加入膦配体有利于将无催化活性的钯二聚体转化为活性单体。这个反应只需要加入0.6当量的二硫醚，这就说明副产物硫醇在反应条件下会又一次的转化为二硫醚再次参与反应。